超細矽微粉在塑料、橡膠及塗料中的應用- -
在塑料、橡膠、塗料等(děng)現代高分子材料(liào)中,非金屬礦(kuàng)物填料占有很重要的地位。在高聚物基料中添加非金屬礦物填料,不(bú)僅可以降低(dī)高分子材(cái)料的成本(běn),重要的是能提高材料的性能尺寸穩定性,並賦予材料某些特(tè)殊的物理化學性能,如抗壓、抗衝擊、耐腐蝕、阻(zǔ)燃、緣性等。天然的石英石、石英(yīng)砂和粉石英是重要的工業礦物原料,被廣泛用於玻璃、鑄(zhù)造、建築(zhù)材料(liào)、陶瓷、化工、冶金、耐火(huǒ)材料、磨料、填料等(děng)域。由石英砂及其尾礦、粉石英等加工而(ér)成的矽微粉,作為塑料、橡膠、塗料等高分子材料的填料,在超細粉碎、提(tí)純、改性及其應用方麵越來(lái)越受到人們的重視(shì)。近年來,隨著超細粉碎技術的不斷進步,超細、超純、改性非金屬(shǔ)礦物填料應用越來越廣泛。本文就矽微粉在塑料、橡膠、塗料中的應用與進展做一簡述。
1、矽微粉的超細粉碎(suì)、提純和改性
為了好(hǎo)地使非金屬(shǔ)礦物填料與高分子聚合物融合,必須(xū)對(duì)非金屬礦物進行粉碎、提純(chún)與改性。一(yī)般來說,填(tián)料的粒徑越小,分散越均勻,則製品的力學性能(néng)越好。就粉碎而言,石英砂和粉石英的超(chāo)細加(jiā)工可采用的(de)設備有幹P 濕球磨機、雷蒙磨、幹P 濕(shī)攪(jiǎo)拌磨、氣流磨、幹P 濕振動磨等,傳統的球磨機存在能耗大、產品粒徑大、對產品(pǐn)汙染大等缺點,但經過改良的球磨機和大型分級機配(pèi)套已成功地應用於超細重質碳酸鈣(gài)的生產。雷蒙磨因其工作(zuò)穩定,產量大,已被普遍應用於非金屬礦深加工,但用該設備加(jiā)工(gōng)的產品細(xì)度一般在300-400目之間,且產品的收集係統分(fèn)離效果差,大量的細粉在係統內部循環(huán)而造成動力的浪費,對於600目以上的微粉(fěn),其除塵器的能力很差;氣流(liú)磨的細度調整靈活(huó),但能耗指(zhǐ)標較高,係統投資費(fèi)用高;濕法攪拌磨產品細度小,但細度調整欠靈(líng)活;球磨機和(hé)振動磨加分級機係統,產品粒徑小、係統調整靈活,可形成大規模生產。
對於矽微粉(fěn)超細粉碎、提純和改性,國內(nèi)已做了大量的研究工作。張曉鍾(zhōng)N# O 等對石英砂超細粉碎(suì)粒度(dù)控製進行了試驗,對利用振動磨加(jiā)工超細石(shí)英粉進行了幹濕工藝對比(bǐ),認為入料給料量及(jí)其均勻性、入料粒度配比對超細石英砂產品的粒度分(fèn)布及成品率影(yǐng)響;濕式磨礦工藝比幹式效率高,但介質消耗大,因需烘幹使總能耗升高;采用鋼性介質(zhì),幹磨(mó)除鐵困難,濕式(shì)則有優越性;調節振(zhèn)動磨的介質激振力、介質配比、介質填充量等,可以改變(biàn)產品粒形。
郝保紅對粉石英的超細粉碎進行了研究,試驗表明,粉石英在幹磨條件下的粉碎極限為1.28微(wēi)米(mǐ),在濕(shī)磨條件下粉碎極(jí)限為1.01微米 。
李化建 等對(duì)用石英製備高(gāo)純超細矽微粉進(jìn)行了工藝研究,采用振動磨加分級機係統,配合提純工藝,生產出了滿足電子電工級和塗料行(háng)業要求的矽微粉。
為了滿足製品的要求,超細後的(de)矽微粉還要(yào)進行提純,尤其是用於(yú)電子塑封料中的矽微粉,對(duì)雜質要求較為嚴格,必須經過提純才能達到要求。
在提(tí)純方麵,孫成林等對(duì)利用矽石提純生產高純石英(yīng)砂及矽微粉進行了探討,對高純石英砂及矽微粉(fěn)的生產提出了很好的建(jiàn)議。
湯(tāng)亞飛對二氧化矽粉末浮選除鐵進行了研究(jiū),實驗表明,微細(xì)石英粉也可通過浮選進行提純,采用六偏磷酸鈉作分散劑和浮選調整劑,十二(èr)胺作(zuò)捕收劑,可從石英微細粉中除去鐵雜質,Fe2O3含量(liàng)由0.09%下(xià)降(jiàng)到0.02%,產率達85%。充填式浮選柱操作簡單,單柱(zhù)一次浮選即可獲(huò)得理想指標(biāo),適用於(yú)微細粉浮選。
由於非金屬礦物填(tián)料與高分子聚合物基質的界麵不同,相容(róng)性差,在基料中難以均勻分散,直接填充往往容易(yì)造成(chéng)材料的某些力學性能下降,對於功(gōng)能性無機非金屬礦物填料,除了粒度及粒(lì)度分布的要求外,還要與高(gāo)分子聚合物的基料相容性好,填充後除降低成本外,還能增強材料的力學性能,提高材料的綜合性(xìng)能和可(kě)加工性,因此必須對非金屬礦物填料進行表麵改性。
矽微粉表麵改性主要(yào)使用(yòng)矽烷偶聯劑,其通式為R—SiX3, R為有機疏水(shuǐ)基,如(rú)乙烯基(jī)、環氧基、氨基、甲基丙烯酸(suān)酯、硫酸基, X為能水解的烷氧基,如甲氧(yǎng)基、乙氧基及氯等。當用於矽微粉表麵處理時,矽烷偶聯劑分子中的X部分首先分解形(xíng)成反應(yīng)性活潑(pō)的多羥基矽(guī)醇,然(rán)後與石英表麵的羥基縮合(hé)而牢固結(jié)合,偶聯劑的另一端,即有機疏水基R與(yǔ)聚合物高分子(zǐ)長鏈纏結,合為一體,從而(ér)改善了矽微粉(fěn)與高分子材料間的相容性。影響改(gǎi)性效(xiào)果的主要因素有矽烷品種、用量及用法、處理時間、溫度、PH值等。
餘誌偉對粉石英表麵改性進(jìn)行了研究,實驗證明,經過矽烷改性的粉石英在環氧樹脂混合體係中粘度明顯降低,不僅改善填料與聚合物混合體係的加工工藝性能,獲(huò)得(dé)均勻混合料,而且可以(yǐ)增加填充量,降低生產成本,對(duì)於環氧樹脂緣封裝電器產品來(lái)說,顯著提高電器產品的熱電機械性能。通過測定改性粉石英對水滴(dī)的(de)浸潤角、滲透時間和浸潤點與未改性粉石英對比,顯(xiǎn)示(shì)了改性粉石英與有機聚合物有較好的相容性和親合性。
2、矽微粉在塑料中的應用
矽微粉在塑料中可用於聚氯乙烯(PVC)地板、聚乙烯和聚(jù)丙(bǐng)烯薄膜、電緣材料等產品中。
填充矽微粉的聚氯乙烯地板磚可增強製品的(de)耐磨性(xìng),在PVC地板中,細度(dù)為320目的(de)石(shí)英粉,填充量為160-180份(fèn)時製得的地板完全符合GB4086-83標準的要求,地板(bǎn)表麵光滑度好,耐刻劃度(dù)好。
在(zài)PVC耐酸板管中,400目石英粉的填充量(liàng)為10%-15%時,與其它填充料比,粘度低,流動(dòng)性好,改善了加工性能,有利於製品的擠出和成型,製(zhì)得的耐酸板管的耐酸性有顯著提高。
比表麵積大7 (600目以上)和活性高的矽微粉填充聚乙烯(PE)農用薄膜能改善製品的物(wù)理化學性能和光學性能,填充聚(jù)丙烯可改善製品的力學(xué)性能。餘誌偉對粉石英在PE薄膜中的應用進行了研究,將粉石英礦經過超細、分級、提(tí)純、表麵(miàn)改性後填充於PE薄膜中,利用石英具有阻隔紅外線的功能,減緩塑(sù)料大棚的熱散失,提高其保溫性能。通過研究,當超細粉石英在PE薄膜中添加(jiā)8%-12—時,其加工性能良好,填(tián)料在樹脂(zhī)中分散流動(dòng)性好,分布均勻,製得的PE薄膜力學性能接近純樹脂膜,超過國標要求。
在環氧模塑封料中,高純(chún)矽微粉(fěn)是其主要原料,由於SiO2具有穩定的物理化學性能、良(liáng)好的透光性及線膨脹性能和優良的高溫性能,因此SiO2是目(mù)前理(lǐ)想(xiǎng)的(de)環氧塑封料的填(tián)充(chōng)材料,也(yě)是半導體集成電路(lù)理想的基板材(cái)料。隨著微電子工業的迅速發展,我國
電子塑封行業也得到迅速(sù)發展,國內已有7家外國獨資企業、16家中外合資企業(yè)、36家國營企業及上百家中小企業建立了(le)封裝生產線,環氧塑封料年用量上萬噸,填充料二氧化矽粉含量占70%-90%,因此僅塑封行業,矽微粉的用量就達(dá)7000-9000T/年。另外,矽微粉用作(zuò)電子基板材料是其(qí)它材料無法(fǎ)替代的,這一域的前景比(bǐ)塑封行業廣闊。
在用於緣(yuán)材料方麵,王(wáng)學東’在環氧模塑料(liào)中用(yòng)矽微粉作填料,研製出了具有優異電(diàn)性能、耐(nài)高壓、耐電弧性能(néng)優(yōu)、表麵電(diàn)阻率高、耐候性好(hǎo)的SIEC特種耐高壓環氧模塑料,該塑料是高壓緣子、高壓開關的首選(xuǎn)材料。
環氧膜(mó)塑(sù)料的製備中,矽微粉的用量占模塑料的50%-70%,該塑料(liào)是封(fēng)裝閥用電磁鐵等低壓電器良好的新型封裝材料。
3、矽微粉在橡(xiàng)膠中的應用
為了提高橡膠製品的物理機械性能,延長橡膠製品的使用壽命,一般采用兩條途徑:一種是在(zài)橡(xiàng)膠製品中埋入骨架材料,如纖維紡織材(cái)料或金屬材(cái)料;另一種是在橡膠中添加各(gè)種填料。
矽微粉作(zuò)為(wéi)橡膠補強材料有以下幾種形式:
(1)粉石英。主要以天然矽藻土為原料,經粉(fěn)碎、高溫煆燒(shāo)、除去有機雜質而成,用於橡膠中能使像膠堅(jiān)挺(tǐng),並可降低(dī)膠料密度,增加熱性能(néng),適用於製造緣膠(jiāo)料、模型製品和泡沫製品,用(yòng)於硬(yìng)質橡膠可提高軟化溫度(dù)。
(2)矽土粉。二氧化矽含量75%79%,天然礦物經開采、烘幹、粉碎、篩分而(ér)成,可用於膠(jiāo)管、膠帶和其它橡膠製品,填充膠(jiāo)料混(hún)練容(róng)易,分散性好,可高用量填(tián)充,其壓延製(zhì)品(pǐn)表麵光滑,其硫化膠強伸性能近於陶土,和輕鈣相當;粘附強度和扯斷永久變形優於陶土,耐磨性和彈性優於陶土和輕鈣;老化性能好,價格低於(yú)陶土和輕鈣。
(3)石英粉。石英(yīng)粉有無定形、微晶狀等不同類型,由天然礦(kuàng)物粉碎加(jiā)工而成。
具(jù)體應用方麵,在(zài)蓄電池膠(jiāo)殼中,加入(rù)粉石英替代陶土和輕質碳(tàn)酸鈣,填充量由原(yuán)來的55%增加到65%,而且(qiě)工藝性能優良,膠料吃粉快,無噴(pēn)粉和飛揚(yáng)現象,易混練,硫化性能好,製得蓄電池膠殼的耐(nài)酸、耐電壓、熱變形和(hé)落球衝擊等物理機械性能均可達到要求,且膠殼外表平整光滑,成品率提高.。
在擦貼橡膠製品中,填充粉石英的(de)混練膠,膠(jiāo)料稀,滲透性好,粘連性強,有(yǒu)利於混練膠在帆布上的擦(cā)塗,增(zēng)強了膠片(piàn)與帆布(bù)之間的粘著強度,製品的扯斷強度、永久變形等機械性能均有明顯改善。
許(xǔ)美(měi)在電(diàn)器緣密封膠片中,以丁基橡膠為基料,加入(rù)矽微粉,製得(dé)的膠片具有緣強度高、防(fáng)水、耐熱、耐寒(hán)、抗化學腐蝕、抗老化、可塑性好、緣性好等特(tè)點,適(shì)用於0.4-10Kv 的電(diàn)線母排及各類電器裸露接頭的緣密封。
4、在塗料行業中的應(yīng)用
在塗料行業(yè)中,矽微粉的粒(lì)度、白度、硬(yìng)度、懸浮性、分散性、吸油率低、電阻率高等特性均能提高塗料(liào)的抗腐蝕性、耐磨性、緣性、耐高溫性能。用於塗料中矽微(wēi)粉,由於具有良好的穩定性,一直在塗料填料中扮演(yǎn)重要的(de)角色。特(tè)別對外牆塗料來說,SiO2原料對耐候性(xìng)起著舉足輕重的作(zuò)用。隨著(zhe)建築(zhù)市場的日益繁榮,塗料工(gōng)業也得到了迅速發展, 2000年我國塗(tú)料(liào)產量達183.94萬(wàn)t7 ,比1999年增長了7.42%,建築塗料(liào)產量達56.32萬t,增長了9.95%。因此,矽微粉的用量也隨之增(zēng)長,同時(shí)對矽微粉的超細、改性(xìng)提(tí)出了高的要求。白文奎(kuí).’在超級外牆(qiáng)雨刷漆中加入矽微粉(fěn),用於外牆裝(zhuāng)飾效果好,耐衝刷,成本低。同時納(nà)米級SiO2的研究與應用越來越受到人們的重視,如浙江明日納米工程研究中心進(jìn)行了(le)納米SiO2在塗料中提(tí)高耐老化性能的應用。
在特(tè)種塗料(liào)中的應用(yòng)方(fāng)麵(miàn),楊華明(míng).’"/等用1250目矽微粉,應用(yòng)化學共沉澱(diàn)技術表麵包覆摻雜SnO2製得複合導電粉,廣泛用於電(diàn)子電器、航空航天、軍事和電磁屏蔽等域。用該導電粉末製得的導電塗料,體積(jī)電阻率(lǜ)僅為12.6歐姆,各項指標均(jun1)達到標準。
韓永海在阻燃緣塗料中通過加入(rù)矽(guī)微粉,提高了(le)塗料的觸變性能,該塗料具有塗敷(fū)均勻、不會出現裂紋而且具有固化時(shí)間短、成本(běn)低的特(tè)點(diǎn)。
馮曉榮在道路標識塗料中利用廢舊塑料為原料,加入矽微粉、石英砂、玻璃(lí)微珠等(děng)填料,生產成本(běn)低,因其流動性(xìng)及流(liú)平性(xìng)較高,施工成本低(dī)。
劉友在無毒環氧增韌塗料中,在環氧樹脂中加入矽(guī)微粉,研製出了具有防腐功能的無毒環氧增韌塗料,克服了已有塗料在低溫下(xià)刷塗和噴塗的缺陷(xiàn)和不足。
隨著塑料、橡膠、塗料工業的不斷發展,矽微粉等非金屬(shǔ)礦物填料不僅要在超細、提純、改性技術等(děng)方麵進行不斷的研究,重要的是要進行超細(xì)粉體在這(zhè)些(xiē)高分子聚合物中的應用研究,從而推動整個工業技術的進步。